四極質(zhì)譜計的峰形通常為三角形，在一些高性能儀器中，在分辨本領(lǐng)不高1的條件下，可以為圓頂峰。為了對峰形加以限制，引用峰形系數(shù)。蜂形系數(shù)定義為一個峰的50%峰高處的AM so%和10%蜂高處的AMio%的比。正常的峰形系數(shù)不大于2.080畸變的峰形有：
(1)所謂“電視塔”形峰
該峰的主要特點是峰的底部很寬，峰的前沿和后沿均出現(xiàn)嚴重的拖尾。造成這種峰形的主要原因是離子能量和質(zhì)量掃描斜率參數(shù)選擇不當。離子能量大小主要影響峰的前沿。離子能量選擇過大，使峰的拖尾增加，而質(zhì)量掃描斜率增加并不能改變拖尾，如果不恰當?shù)卦黾淤|(zhì)量掃描斜率，使峰的底部拖尾很大而峰的上部很窄，出現(xiàn)“電視塔”形峰。在質(zhì)譜計性能調(diào)試時，折衷的選擇離子能量和質(zhì)量掃描斜率參數(shù)，可以同時得到高的分辨本領(lǐng)和好的峰形。
此外，掃描速度過快，而靜電計或記錄儀的響應(yīng)時間較大跟不上掃速，可能導(dǎo)致峰的后沿拖尾，因此在靜電計量程和記錄儀選定后，應(yīng)選擇適當?shù)膾呙杷俣龋拍塬@得好的質(zhì)譜峰形。
(2)“前驅(qū)峰”和峰的分裂
圖12-56為前驅(qū)峰。是指在每個峰的前沿均有一個小峰伴隨，該小峰并不是系統(tǒng)中具有的成分，而是由于峰在前沿部分的分裂而造成的。峰的分裂是在峰頂部出現(xiàn)一個或多個峰。
造成前驅(qū)峰和峰的分裂主要原因來自：四極桿系加工的誤差、離子源入口條件變壞和污染。由于圓形桿代替理想的雙曲面桿電極產(chǎn)生的誤差，在穩(wěn)定三角形內(nèi)形成了共振線，當質(zhì)量掃描線斜率較高時，質(zhì)量掃描線總要通過一條和βy=0很圖12-56 幾種畸變的質(zhì)譜峰形靠近的共振線，因此在質(zhì)量峰的前沿出現(xiàn)前驅(qū)峰。在低分辨的條件下，質(zhì)量掃描線可能通過兩條或三條共振線，因此可能出現(xiàn)峰的幾個裂縫。另外，四極桿系加工及四極桿系安裝的誤差，也會導(dǎo)致峰的畸變。
實驗表明，離子源安裝精度，特別是離子入口的方向和四極場軸向偏離很大，使離子入口條件惡化，也將產(chǎn)生峰的分裂。離子源工作參數(shù)選擇不合理，離子能量選過大，也會使離子人口條件惡化產(chǎn)生峰的分裂。
儀器長期使用，在離子源和囚極桿的離子人口端產(chǎn)生一層絕緣污染膜，由于在污染膜上的電荷積累改變了離子入口條件而導(dǎo)致峰形畸變。
當使用儀器出現(xiàn)上述峰形畸變時，操作者可以通過調(diào)整儀器工作參數(shù)使峰形畸變得到改善：
①適當改變質(zhì)量掃描線的斜率(u/v比)，使掃描線盡量避開由于誤差帶來的共振線，消除前驅(qū)峰。實驗中可改變U/V比，記錄峰形，找到z*佳的U/V比值，使峰形畸變z*小;
②調(diào)節(jié)離子源工作參數(shù)，選擇較低的離子引入能量，改善峰形畸變;
③根據(jù)離子在四極場運動軌跡計算，要求施加負直流電壓的一對電極(Y方向)的精度比施加正直流電壓的一對電極(X方向)要高。因此，操作者可以通過交換加在高頻電壓方法得到較小畸變的峰形。
