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真空碳熱還原熱力學(xué)分析

  本文對(duì)煅白真空碳熱還原法制取鎂反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行了熱力學(xué)分析,在系統(tǒng)壓力30~100Pa,還原溫度1573K條件下,C與MgO反應(yīng)生成鎂蒸氣;溫度達(dá)到1667K時(shí),C與CaO反應(yīng)生成CaC2,在此溫度條件下,CaC2也可與MgO反應(yīng)生成鎂蒸氣。因此,煅白真空碳熱還原法制取鎂的過(guò)程,除了C直接還原MgO,還有C還原CaO生成CaC2參與還原反應(yīng)制取鎂。另外,通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算,真空條件下,碳熱還原過(guò)程中3CaO·SiO2,2CaO·SiO2,SiC和CaS是可以產(chǎn)生的,而煤中的硫酸鈣和單質(zhì)硫主要參與了生成CaS的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析表明:3CaO·SiO2,2CaO·SiO2,SiC和CaS產(chǎn)物的生成與剩余物的X射線衍射(XRD)分析相吻合,驗(yàn)證了熱力學(xué)計(jì)算的正確性。通過(guò)對(duì)冷凝物的XRD分析,冷凝物中大部分為Mg,有少部分的MgO是由于金屬M(fèi)g和CO蒸氣發(fā)生逆反應(yīng)所得。
  
  鎂及鎂合金材料是z*輕的金屬結(jié)構(gòu)材料之一,在航空工業(yè)、汽車工業(yè)和電子通訊工業(yè)中正在得到日益廣泛的應(yīng)用。在中國(guó),金屬M(fèi)g的生產(chǎn)方法主要是采用熱還原法技術(shù)。根據(jù)使用還原劑的差別,又分為硅熱法、碳熱法、鋁熱法等。硅熱法以硅(硅鐵)為還原劑,在真空條件下高溫提取金屬M(fèi)g,該方法能耗高,尤其在還原階段生產(chǎn)lkg鎂需要消耗標(biāo)準(zhǔn)煤5~6kg,占其整個(gè)鎂生產(chǎn)過(guò)程的60%~70%。而碳熱法以碳為還原劑,具有流程短、能耗小、成本低、生產(chǎn)效率高、污染小等特點(diǎn),有很好的發(fā)展?jié)摿Α?br />   
  對(duì)于真空碳熱還原法的研究,國(guó)外方面,z*具有代表性的是Winand及其同事在1972-1976年所做的小型及擴(kuò)大性試驗(yàn),小型試驗(yàn)結(jié)果表明真空條件下碳熱還原氧化鎂提取鎂是可行的,還原溫度比常壓下大幅降低,而擴(kuò)大性試驗(yàn)成功和工業(yè)化生產(chǎn)未見相關(guān)報(bào)道;中國(guó)方面,昆明理工大學(xué)真空冶金國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室自上世紀(jì)90年代開始研究真空碳熱還原法煉鎂的新技術(shù),經(jīng)過(guò)20年的努力,研究取得了較大進(jìn)展,基本解決了真空碳熱還原氧化鎂的理論問(wèn)題,而對(duì)于真空碳熱還原煅白的研究,薛懷生作過(guò)此類實(shí)驗(yàn),但是他對(duì)于反應(yīng)機(jī)理的分析還不夠透徹。因此,本文在此基礎(chǔ)上系統(tǒng)的、深入的對(duì)真空條件下碳熱還原煅白可能發(fā)生的反應(yīng)進(jìn)行了熱力學(xué)分析,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究,為真空碳熱還原煅白制取鎂提供基礎(chǔ)理論數(shù)據(jù)。
  
  結(jié)論
  
  (1)熱力學(xué)分析表明:在系統(tǒng)壓力30~100Pa,還原溫度1573K條件下,C與MO反應(yīng)生成鎂蒸氣;溫度達(dá)到1667K時(shí),C與CaO反應(yīng)生成CaC2,在此溫度條件下,CaC2也可與MO反應(yīng)生成鎂蒸氣。因此,煅白真空碳熱還原法制取鎂的過(guò)程,除了C直接還原MgO,還有C還原CaO生成CaC2參與還原反應(yīng)制取鎂。
  
  (2)通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算,真空條件下煤中的硫酸鈣和單質(zhì)硫主要參與了生成CaS的反應(yīng)。在p系=80Pa條件下,CaSO4與C的起始反應(yīng)溫度為538K;在pCO2/pCO=10、0.1、1/100和1/1000條件下,298~1200K溫度范圍內(nèi),CaSO4與CO的反應(yīng)都可以發(fā)生。在pSO2/pS2=1/1000條件下,pS2=100,70和30Pa時(shí),298~1800K的溫度范圍內(nèi),煅白中的CaO與S2蒸氣的反應(yīng)都可以發(fā)生。
  
  (3)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析表明,3CaO·SiO2、2CaO·SiO2、SiC和CaS產(chǎn)物的生成與剩余物的XRD分析相吻合,驗(yàn)證了熱力學(xué)計(jì)算的正確性。通過(guò)對(duì)冷凝物的XRD分析,冷凝物中大部分為Mg,有少部分的MgO是由于金屬M(fèi)g和CO蒸氣發(fā)生逆反應(yīng)所得。
標(biāo)簽: 真空碳熱還原熱力學(xué)  

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