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銅銦鎵硒薄膜太陽電池的研究進展

  綜述了國內(nèi)外銅銦鎵硒(CIGS)薄膜太陽電池的研究現(xiàn)狀;概述了CIGS薄膜太陽電池的典型結(jié)構(gòu)及其吸收層的材料特性;重點介紹了CIGS薄膜吸收層的制備方法,如多元共蒸發(fā)法、預(yù)置層后硒化法、單靶磁控濺射法、離子束濺射法和電沉積法;z*后探討了CIGS薄膜太陽電池存在的問題及今后研究方向。
  
  隨著能源危機及傳統(tǒng)能源對環(huán)境污染的日趨嚴(yán)重,開發(fā)可再生清潔能源成為世界各國謀求可持續(xù)發(fā)展的重要戰(zhàn)略問題之一。其中太陽能是取之不盡的理想清潔能源。而光伏發(fā)電就是利用太陽能的重要手段之一。近年來,光伏行業(yè)的發(fā)展趨勢是薄膜太陽能電池,因為它節(jié)省材料、運輸成本低、效率高且生產(chǎn)速率高等優(yōu)勢。其中,銅銦硒(CIS)/銅銦鎵硒(CIGS)為吸收層的薄膜太陽電池有望成為新一代太陽電池的主流產(chǎn)品之一,而CIGS是在CIS的基礎(chǔ)上發(fā)展起來相同體系的太陽能電池,通過適量的Ga取代In,成為CuIn1-xGaxSe2多晶固溶體,其禁帶寬度可以通過改變In和Ga的比例來調(diào)整,所以對CIS薄膜太陽電池的研究重點就轉(zhuǎn)向了CIGS薄膜太陽電池。
  
  1、銅銦鎵硒(CIGS)薄膜太陽電池國內(nèi)外現(xiàn)狀
  
  1974年,美國Bell實驗室的Wagner等s*先研制出轉(zhuǎn)換效率5%的CIS太陽電池,1975年效率達到12%。1982年,波音公司制備CIS薄膜太陽能電池,其轉(zhuǎn)換效率超過10%。1988年,ARCO公司通過H2Se硒化濺射的Cu、In預(yù)置層薄膜制備的CIS電池轉(zhuǎn)化效率達到14.1%。1993,Tarrent等在CuInSe2摻入Ga、S,制備的Cu(In,Ga)(Se,S)2電池效率達15.1%。1994年,美國可再生能源國家實驗室(NREL)利用/三步共蒸發(fā)工藝0,制備的CIGS薄膜電池的轉(zhuǎn)換效率達15.9%,2005年提升至19.6%,2008年到19.9%。2010年4月,德國太陽能和氫能研究中心(ZSW)的研究人員宣布其研制的CIGS太陽能電池轉(zhuǎn)換率達到2011%,8月刷新為20.3%,2012年,瑞士EMPA研發(fā)CIGS光伏電池轉(zhuǎn)換效率達20.4%,再次刷新了記錄,預(yù)示著CIGS巨大的開發(fā)應(yīng)用價值。
  
  與國際上研究開發(fā)的力度和規(guī)模相比較,國內(nèi)對CIGS薄膜太陽能電池的研究相對落后,但近年來,一些企業(yè)和研究機構(gòu)對CIGS太陽能電池的熱情很高,相關(guān)資金投入也很大,并且取得了一定的成果。中國在/8630計劃中完成了相應(yīng)的中試線開發(fā),南開大學(xué)、浙江大學(xué)、清華大學(xué)共同承擔(dān)了/銅銦硒太陽能薄膜電池試驗平臺與中試線0項目,成功研究出/對向?qū)\生磁控濺射靶0和關(guān)鍵沉積技術(shù);裝備了世界z*先進的測試儀器,建立了測試平臺;以新型高效CIGS結(jié)構(gòu)代替了早期的CIS電池結(jié)構(gòu);并且作了CIS太陽能電池相關(guān)材料的研究。項目研制出了轉(zhuǎn)換效率為13%的電池,柔性不銹鋼襯底上的轉(zhuǎn)換效率也超過9%。2011年6月初,中國科學(xué)院深圳先進技術(shù)研究院與香港中文大學(xué)合作,采用共蒸發(fā)法成功研發(fā)出的CIGS薄膜太陽能電池光電轉(zhuǎn)換效率達17%,是目前國內(nèi)報道的CIGS太陽電池的z*高轉(zhuǎn)換率。
  
  2、CIGS薄膜太陽電池的結(jié)構(gòu)與特點
  
  太陽電池的工作原理是光生伏特效應(yīng):光照下,pn結(jié)處的內(nèi)建電場使產(chǎn)生的非平衡載流子向空間電荷區(qū)兩端漂移,產(chǎn)生光生電勢,與外路連接便產(chǎn)生電流。CLGS薄膜太陽電池是典型的多層膜結(jié)構(gòu):襯底/Mo/CIGS/CdS/-iZnO/ZnO:Al/MgF2/N-iAl,如下圖1所示。
銅銦鎵硒薄膜太陽電池研究
  
  圖1 CIGS薄膜太陽電池的典型結(jié)構(gòu)
  
  CIGS薄膜太陽電池具有以下特點:¹CIGS是一種直接帶隙材料,可見光的吸收系數(shù)達105cm-1數(shù)量級;º通過調(diào)節(jié)Ga含量使CIGS禁帶寬度在1.04~1.67eV之間變化;»轉(zhuǎn)換效率高,目前小面積的CIGS薄膜太陽電池的轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)達到20.3%;¼抗輻射能力強。½電池穩(wěn)定性好,不會產(chǎn)生光致衰變現(xiàn)象即沒有S-W效應(yīng);¾弱光特性好;¿技術(shù)成熟后,制備成本和能量償還時間低于單晶Si電池。
  
  5、CIGS太陽電池存在的問題及今后發(fā)展方向
  
  CIS薄膜太陽池自20世紀(jì)70年代誕生以來,特別是90年代Ga的摻雜,得到了迅速的發(fā)展,并逐漸產(chǎn)業(yè)化,但是還存在著各種問題。
  
  (1)CIGS薄膜電池效率的提高
  
  2010年德國的氫能和可再生能源研究中心(ZSW)刷新了NREL的世界紀(jì)錄,在制備面積為015cm2的CIGS薄膜電池轉(zhuǎn)換效率達到20.3%。與NREL的19.9%相比,開路電壓提高26mV,填充因子降低了3.7%,這表明未來CIGS電池效率還存在提高的空間。因此人們越來越重視CIGS薄膜吸收層的多相性、亞穩(wěn)態(tài)和摻雜機制的研究,深入研究和理解CIGS薄膜中的各類缺陷對材料導(dǎo)電性和復(fù)合機制的影響,CIGS薄膜太陽電池的轉(zhuǎn)換效率將不斷提高。
  
  (2)柔性襯底材料的選擇
  
  柔性襯底的CIGS薄膜太陽電池的突出特點是質(zhì)量比功率高。瑞士EMPA制備的PI襯底CIGS電池效率達18.7%,而以金屬箔片為襯底的電池效率超過了17%。種種現(xiàn)象表明柔性襯底是未來發(fā)展CIGS薄膜太陽電池的s*選襯底。但是由于CIGS生產(chǎn)過程需要高溫,所以對柔性襯底材料的選擇也是比較苛刻的。柔性襯底材料需要能耐高溫且穩(wěn)定,同時襯底與CIGS吸收層的熱膨脹系數(shù)相差要小,化學(xué)穩(wěn)定性較高。所以目前的柔性襯底材料主要有金屬箔和有機聚合物兩類襯底。相信隨著科學(xué)的進步,新材料將會不斷推出,更加優(yōu)秀且符合要求的材料代替原來的襯底材料。
  
  (3)大面積CIGS組件
  
  大面積生產(chǎn)CIGS薄膜太陽電池面臨著各種問題:共蒸發(fā)法雖然在小面積制備上能制備出高效率的CIGS薄膜太陽電池,但是大面積卻不行,金屬預(yù)置層后硒化法雖然是大面積生產(chǎn)的s*選,但是轉(zhuǎn)換效率卻沒有共蒸發(fā)法高。雖然CIGS在實驗室的研究中轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)超過了20%,但是大面積生產(chǎn)的轉(zhuǎn)換效率卻不盡人意,組件z*高效率17.4%,比小面積低2.9個百分點。未來大面積CIGS薄膜電池組件的轉(zhuǎn)換效率仍然有很大的上升空間,產(chǎn)業(yè)化的生產(chǎn)目標(biāo)仍然是簡化工藝流程、提高電池的效率和良率,達到進一步擴大產(chǎn)能、降低成本的目的。
  
  (4)CIGS中In、Ga、Se等稀有元素的代替
  
  CIGS薄膜是由四種元素組成)))Cu、In、Ga、Se,其中的In、Ga、Se都是稀有元素,價格比較昂貴,這與產(chǎn)業(yè)化的低成本相對,所以必須尋找其他的富有且廉價的原材料代替稀有元素。目前國內(nèi)外的很多學(xué)者已經(jīng)意識到并付之行動。LouisGrenet等已用Zn和Sn取代In和Ga,S取代部分Se,制備出的Cu2ZnSn(S1-xSex)4效率達6%。D.AaronR.Barkhouse等制備出Cu2ZnSn(S1-xSex)4效率達1011%。因此未來的發(fā)展趨勢是采用大量并廉價的原材料來制備薄膜太陽電池。
  
  (5)CIGS薄膜太陽電池的無鎘緩沖層
  
  目前高效率CIGS薄膜太陽電池的緩沖層是使用CdS,CdS能與CIGS薄膜產(chǎn)生很好的p-n異質(zhì)結(jié),但是CdS的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的Cd離子是有毒的,對環(huán)境不友好,從可持續(xù)發(fā)展方面考慮也是不合適的;因此要大力開發(fā)無鎘緩沖層。經(jīng)過多年的努力,各國已經(jīng)相繼研究出各種各樣的緩沖層代替材料以及相關(guān)的制備方法,主要的替代緩沖層材料有In2S3,ZnS,Zn1-xMgxO,ZnSe,ZnO,In(OH)3,In2Se3,InZnSex,SnO2,SnS2等,其中采用In2S3,ZnS,Zn1-xMgxO為緩沖層制備的CIGS電池已經(jīng)取得了較高的效率。目前,以ALD--In2S3作為緩沖層CIGS薄膜太陽電池組件取得的z*高效率是16.4%,以CBD-ZnS為緩沖層的CIGS薄膜太陽電池的轉(zhuǎn)換效率達到18.6%(有效面積小于1cm2),以ALD-Zn1-xMgxO作為緩沖層含有減反膜的薄膜太陽電池獲得的z*高效率是18.1%。
  
  6、展望
  
  CIGS薄膜太陽電池經(jīng)過了20多年的發(fā)展,取得了相當(dāng)輝煌的成就:小面積的轉(zhuǎn)換效率已經(jīng)超過20%,大面積組件的轉(zhuǎn)換效率也超過了15%,并已經(jīng)開始產(chǎn)業(yè)化了。目前國內(nèi)外投入大量的精力研究CIGS薄膜太陽電池,一方面,隨著人們對CIGS材料的物理基礎(chǔ)、器件構(gòu)建等各方面的深入研究,CIGS薄膜太陽電池的轉(zhuǎn)換效率將繼續(xù)得到提高;另一方面,隨著各種廉價的替代材料的出現(xiàn),太陽電池的成本將繼續(xù)降低;同時隨著制備技術(shù)的進步,大面積組件的效率也將不斷提高??梢灶A(yù)見,CIGS薄膜太陽電池的發(fā)展趨勢必將勢不可擋。
標(biāo)簽: 銅銦鎵硒薄膜太陽電池  

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